不銹鋼電化學拋光液一般含有硫酸、磷酸、鉻酐及少量的水，以及在電解過程中溶入的Fe³⁺、Cr³⁺、Ni²⁺、Mn²⁺等雜質。當采用標準堿液連續滴定時，這些金屬雜質的鹽類會水解，使分析結果偏高。因此，在滴定過程中要加入絡合劑掩蔽金屬雜質，以防止水解。絡合掩蔽劑采用六偏磷酸鈉或EDTA。

  采用六(liu)(liu)偏磷(lin)酸鈉(na)時(shi)，由(you)于其水(shui)溶液(ye)pH=6,采用甲基紅和溴甲酚綠混合指示劑在第(di)一個等電點(dian)滴(di)定時(shi)pH=5,所以(yi)六(liu)(liu)偏磷(lin)酸鈉(na)不消耗(hao)堿(jian)，用酚酞為指示劑進行第(di)二(er)個等電點(dian)滴(di)定時(shi)pH=9.5,六(liu)(liu)偏磷(lin)酸鈉(na)就會耗(hao)去相應量的堿(jian)，此(ci)堿(jian)量需在計算中扣除。其反應式如下。

第(di)一個等電(dian)點時（pH=5):

H₂SO₄+2NaOH→Na₂SO₄+2H₂O

H₃PO₄+NaOH→NaH₂PO₄+H₂O

H₂CrO₄+NaOH→NaHCrO₄+H₂O

第(di)二個等電點時（pH=9.5):

NaH₂PO₄+NaOH→Na₂HPO₄+H₂O

NaHCrO₄+NaOH→Na₂CrO₄+H₂O

（NaPO₃)₆+6NaOH→6Na₂HPO₄

  若是采用 EDTA,從(cong)絡合能力看比(bi)六偏磷酸鈉好(hao)，但第(di)一(yi)個等(deng)電(dian)(dian)(dian)點(dian)時(shi)(shi)，0.05mol/L的EDTA溶液的pH約為(wei)4,離第(di)一(yi)個等(deng)電(dian)(dian)(dian)點(dian)較遠，需消(xiao)耗(hao)一(yi)定量的氫氧化(hua)(hua)鈉，到達(da)第(di)二個等(deng)電(dian)(dian)(dian)點(dian)時(shi)(shi)進一(yi)步消(xiao)耗(hao)氫氧化(hua)(hua)鈉，需分別扣除。

  扣除方法(fa)：取一(yi)個(ge)同(tong)(tong)本操作(zuo)中(zhong)所加絡合掩蔽劑(ji)用量相(xiang)同(tong)(tong)的絡合掩蔽劑(ji)，加水稀釋(shi)，進(jin)行空(kong)白實驗，（不加電(dian)化(hua)(hua)學拋光液(ye)），分(fen)別以甲基紅、溴甲酚(fen)綠指示劑(ji)用氫氧(yang)化(hua)(hua)鈉(na)標準液(ye)滴(di)定至(zhi)第(di)一(yi)個(ge)等電(dian)點，由紅變綠，記(ji)錄(lu)(lu)耗用的氫氧(yang)化(hua)(hua)鈉(na)毫(hao)升數(shu)，以酚(fen)酞(tai)為指示劑(ji)用氫氧(yang)化(hua)(hua)鈉(na)標準液(ye)滴(di)至(zhi)第(di)二個(ge)等電(dian)點，由綠色變紫(zi)紅色，記(ji)錄(lu)(lu)耗用的氫氧(yang)化(hua)(hua)鈉(na)毫(hao)升數(shu)，分(fen)別在計算(suan)中(zhong)減去(qu)。

1. 試劑

 ①. 標準0.5mol氫氧(yang)化(hua)鈉(na)溶液(ye)。稱取20g氫氧(yang)化(hua)鈉(na)溶于蒸餾水中，用(yong)水在量瓶(ping)中稀釋(shi)至1L.

  標定：稱(cheng)取在120℃干(gan)燥2h后的(de)分(fen)析純苯(ben)二甲酸氫(qing)(qing)鉀（KHC8H4O4)4g(四位(wei)有效數(shu)字P)于(yu)250mL錐形杯中，加(jia)水100mL,溫熱使其溶解，加(jia)入酚酞指示劑2滴(di)，用配制好的(de)氫(qing)(qing)氧(yang)化(hua)鈉(na)溶液滴(di)定至淡紅色為終點，記錄(lu)耗用的(de)氫(qing)(qing)氧(yang)化(hua)鈉(na)溶液為V(mL)。

 計算：標準氫氧(yang)化鈉溶(rong)液的摩爾濃(nong)度

 M= P × 1000 / V × 204.2 （mol/L)

 ②. 0.1mol六(liu)偏磷(lin)酸的溶液。稱取120℃干燥(zao)2h后的分(fen)析純(chun)六(liu)偏磷(lin)酸鈉61.20g,溶于(yu)蒸餾(liu)水中(zhong)，用(yong)水在容量瓶中(zhong)稀釋至1L。不(bu)需標定。

 ③. 0.05mol EDTA標準溶液。②和③中兩者擇其一，稱取分析純EDTA(乙二胺四乙酸二鈉，其分子式C₁₀H₁₄N₂O₈Na₂·2H₂O)20g,溶解于熱蒸餾水中，冷卻后，用水在容量瓶中稀釋至1L。

 標定：稱(cheng)取(qu)分析(xi)純金屬鋅(xin)0.4g(準(zhun)確稱(cheng)重至(zhi)四位有(you)效數字(zi)P),在250mL錐(zhui)形瓶中(zhong)(zhong)用1:1試(shi)劑(ji)鹽酸加(jia)(jia)(jia)熱溶(rong)(rong)解鋅(xin)至(zhi)完全(quan)形成(cheng)氯化(hua)(hua)鋅(xin)，冷卻，移入100mL容量瓶中(zhong)(zhong)，加(jia)(jia)(jia)水(shui)(shui)稀(xi)(xi)釋(shi)至(zhi)刻度，搖勻。用移液(ye)管(guan)吸取(qu)20mL于250mL錐(zhui)形瓶中(zhong)(zhong)，加(jia)(jia)(jia)水(shui)(shui)50mL,以氨水(shui)(shui)調節至(zhi)微堿(jian)性，加(jia)(jia)(jia)入pH=10緩沖溶(rong)(rong)液(ye)（溶(rong)(rong)解54g氯化(hua)(hua)銨于水(shui)(shui)中(zhong)(zhong)，加(jia)(jia)(jia)入350mL濃氨水(shui)(shui)，加(jia)(jia)(jia)水(shui)(shui)稀(xi)(xi)釋(shi)至(zhi)1L)10mL,鉻(ge)(ge)黑T指示劑(ji)（0.5g鉻(ge)(ge)黑T和氯化(hua)(hua)鈉50g研磨而成(cheng)）少(shao)許，搖勻，以配好的(de)(de)0.05mol EDTA標準(zhun)溶(rong)(rong)液(ye)滴定至(zhi)由(you)紅變藍色為終點(dian)，記錄耗用的(de)(de)EDTA溶(rong)(rong)液(ye)V(mL).

計(ji)算：標準EDTA溶液濃度

④. 甲基紅指示(shi)劑（pH 4.2~6.3).稱取甲基紅0.1g溶(rong)解于60mL乙醇中，溶(rong)解后加水(shui)稀釋至100mL。

⑤. 溴甲酚(fen)綠(lv)指(zhi)示劑（pH 3.6~5.2).稱取溴甲酚(fen)綠(lv)0.1g溶解于2.88mL的(de)0.05mol氫氧化鈉(na)溶液中，加水(shui)稀釋(shi)至250mL。

⑥. 酚(fen)酞(tai)指示劑（pH 8.3~10.0).稱取(qu)1g酚(fen)酞(tai)溶(rong)解于80mL乙(yi)醇(chun)中(zhong)，溶(rong)解后加水稀釋至100mL.

2. 分析方法

①. 用六偏磷酸鈉作(zuo)掩蔽(bi)劑。

  a. 吸取試液5mL于250mL容量瓶中，加水稀釋至(zhi)刻度，搖勻。

  b. 吸取(qu)此液(ye)10mL于300mL錐形瓶中（相當于原(yuan)液(ye)0.2mL),加(jia)水(shui)80mL。

  c. 用移(yi)液(ye)管準確加人(ren)六偏磷酸鈉溶液(ye)20mL。

  d. 加甲(jia)基紅4滴(di)、溴甲(jia)酚綠6滴(di)。

  e. 以0.5mol氫氧化鈉標準溶液滴定至綠色為終點，記錄耗用量(liang)V1。

  f. 加酚酞5滴。

  g. 以0.5mol氫氧(yang)化鈉標準(zhun)溶液滴定至紅色（保持(chi)20s不退），記錄(lu)耗(hao)用(yong)量V2。

  h. 另用移(yi)液管吸取0.1mol六偏(pian)磷酸鈉溶液20mL于250mL錐形(xing)瓶中，加水(shui)80mL。

  i. 加酚酞5滴(di)。

  j. 用(yong)0.5mol氫氧(yang)化鈉溶液滴定至紅色(se)，記(ji)錄耗用(yong)量B(mL)。

計算：

 式中，M為標準氫氧化鈉溶液的摩爾濃度；C為中和所取試液中的CrO₃相的標準氫氧化鈉溶液的容積，mL。

設(she)n為(wei)所取試(shi)樣容積，mL;ck為(wei)三氧化鉻濃度，g/L;x為(wei)所取試(shi)樣中(zhong)含(han)氧化鉻質(zhi)量(liang)，g;

則(ze)有：

②. 用EDTA作掩蔽劑。

  a. 吸取試液5mL于(yu)250mL容量瓶(ping)中，加水稀釋至刻度，搖勻。

  b. 吸取(qu)此液10mL于(yu)300mL錐形瓶中（相當于(yu)原液0.2mL),加水(shui)80mL。

  c. 用移液(ye)管準確加入(ru)0.05mol EDTA標準溶液(ye)20mL。

  d. 加(jia)甲基紅4滴、溴甲酚(fen)綠(lv)6滴。

  e. 用0.5mol氫氧化鈉標準溶液滴定至綠色為終點，記錄耗用量為V₁。

  f. 加酚酞5滴(di)。

 g. 用0.5mol氫氧化鈉標準溶液滴定至紅色（保持20s不褪色），記錄耗用量為V₂。

  h. 另用滴定管(guan)取0.05mol EDTA于(yu)250mL錐形(xing)瓶中，加(jia)水(shui)80mL。

  i. 加甲(jia)基紅4滴，溴甲(jia)酚綠6滴。

  j. 用0.05mol氫(qing)氧化鈉(na)溶(rong)液滴定至(zhi)綠色(se)，記(ji)錄耗用量(liang)為A。

  k. 加酚酞5滴。

  l. 繼續用0.05mol氫氧(yang)化鈉溶(rong)液滴(di)定至紅(hong)色，記(ji)錄耗(hao)用量為B。

計算：

C 的(de)計(ji)算(suan)與(yu)①用六(liu)偏磷(lin)酸鈉(na)掩蔽的(de)公式相(xiang)同。