1. 方法原(yuan)理

  在(zai)硫酸(suan)溶液中，六價鉻被亞(ya)鐵離子(zi)還原(yuan)為三價鉻：

 2H₂CrO₄+6H₂SO₄+6FeSO₄ = Cr₂(SO₄)₃+3Fe₂₍SO₄)₃+8H₂O

以苯基代鄰氨基苯甲酸（PA酸）為指示劑指示反應終點。

 三(san)價(jia)鉻在酸性溶液中，在硝酸銀催化下，以過硫酸銨(an)氧化成六價(jia)銘(ming)，得到(dao)總鉻量。

 Cr₂(SO₄)₃+3(NH₄)₂S₂O₈+8H₂O=-2H₂CrO₄+3(NH₄)₂SO₄+6H₂SO₄

 然后測定總鉻量消耗(hao)的亞鐵量減去六(liu)價(jia)鉻消耗(hao)的亞鐵量，即得(de)三(san)價(jia)鉻量。

 硝酸(suan)(suan)(suan)銀對氧化(hua)反(fan)應起催(cui)化(hua)作(zuo)用(yong)，銀離子和過(guo)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)銨生成過(guo)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)銀，過(guo)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)銀能將三(san)價鉻(ge)氧化(hua)成六價鉻(ge)。氧化(hua)反(fan)應完成后(hou)，硝酸(suan)(suan)(suan)銀仍恢復原來的(de)(de)狀態。過(guo)量的(de)(de)過(guo)硫(liu)(liu)酸(suan)(suan)(suan)銨對測定有干擾作(zuo)用(yong)，必須經煮沸后(hou)完全分解(jie)出氧氣。分解(jie)反(fan)應如下(xia)：

2(NH₄)₂S₂O₈+2H₂O = 2(NH₄)₂SO₄+2H₂SO₄+O₂↑

2. 試劑

 ①. 硫(liu)酸

  1+1,即(ji)1體積分量(liang)的硫酸加入1體積分量(liang)的水中。

 ②. 苯基代鄰氨基苯甲(jia)酸（PA酸）指示(shi)劑(ji)

   0.27g PA酸溶于5mL的5%碳酸鈉溶液中，以水稀釋至250mL.

 ③. 標準0.1mol硫酸亞鐵銨溶液

  配制：稱取分析純硫酸亞鐵銨40g[FeSO₄·(NH₄)SO₄·6H₂O]溶于冷的5+95硫酸（5體積分量的硫酸溶于95體積分量的水中）500mL中，溶解完畢后以5+95硫酸稀釋至1L.亞鐵溶液在空氣中易氧化，應加入純鋁片若干，以還原被氧化的高鐵。應于使用前定期標定。鋁片的存在，有效維持亞鐵離子濃度的穩定（1個月左右）。同時投入少量NaHCO₃,產生的CO₂氣體隔絕空氣的氧化。

  標定(ding)：以(yi)重(zhong)鉻酸(suan)鉀(jia)(jia)標定(ding)。用(yong)移液(ye)管吸(xi)取標準0.1mol重(zhong)鉻酸(suan)鉀(jia)(jia)溶液(ye)（配制：取分析純重(zhong)鉻酸(suan)鉀(jia)(jia)于(yu)150℃干燥(zao)1h,在(zai)干燥(zao)器內冷卻，準確稱取29.421g,溶解(jie)于(yu)水(shui)，在(zai)量瓶(ping)中稀(xi)釋至1L.不(bu)需標定(ding)）10mL于(yu)250mL錐(zhui)形(xing)瓶(ping)中，加(jia)水(shui)70mL及1+1 硫(liu)酸(suan)10mL,磷酸(suan)1mL.加(jia)入PA酸(suan)指示劑(ji)4滴(di)(di)，溶液(ye)呈紫紅色，用(yong)配制好的0.1mol 硫(liu)酸(suan)亞鐵銨溶液(ye)滴(di)(di)定(ding)至紫紅色轉綠色為(wei)終(zhong)(zhong)點，記錄(lu)耗(hao)用(yong)的硫(liu)酸(suan)亞鐵銨的體(ti)積V(mL)。(終(zhong)(zhong)點前應逐滴(di)(di)觀(guan)察。）

計算：標準硫酸亞鐵銨(an)溶液的摩爾濃度

M= 10×0.1×6 / V（mol/L)

④. 1%硝酸銀(yin)溶(rong)液。稱取1g重的硝酸銀(yin)溶(rong)解于(yu)100mL水中。或用0.1mol/L硝酸銀(yin)標準溶(rong)液。

⑤. 過(guo)硫(liu)酸(suan)銨。固體。

3. 分析方法(fa)

①. 吸(xi)取電(dian)解液各(ge)5mL于(yu)A、B兩個250mL錐形瓶中，各(ge)加水50mL(A、B各(ge)用(yong)(yong)于(yu)測定鉻酐和三價鉻之用(yong)(yong)）。

②. 各加1+1硫(liu)酸10mL.

③. 于B瓶中加硝酸銀10mL.

④. 于B瓶中加過硫酸銨2g,煮沸至冒大氣泡(pao)2min左右，冷卻。

⑤. 向A、B兩瓶(ping)中加(jia)PA酸5滴，搖(yao)勻。

⑥. 用標準0.1mol硫酸(suan)亞(ya)鐵(tie)銨(an)(an)溶液(ye)滴(di)定A、B兩瓶各(ge)至由紫紅色變綠色為(wei)(wei)終(zhong)點，記錄分(fen)析(xi)A、B各(ge)耗用標準硫酸(suan)亞(ya)鐵(tie)銨(an)(an)溶液(ye)各(ge)為(wei)(wei)V1和V2的體(ti)積（mL)。V1為(wei)(wei)分(fen)析(xi)鉻酐時(shi)耗用硫酸(suan)亞(ya)鐵(tie)銨(an)(an)溶液(ye)的體(ti)積（mL),V2為(wei)(wei)分(fen)析(xi)總(zong)鉻酐時(shi)耗用硫酸(suan)亞(ya)鐵(tie)銨(an)(an)溶液(ye)的體(ti)積（mL).

4. 計算(suan)

 式(shi)中，52為Cr的相對原(yuan)子質量(liang)。

 注(zhu)：如果鉻酐或三(san)價鉻含(han)量過高，可(ke)適(shi)當減(jian)少電(dian)解(jie)液(ye)所取體積(ji)。