化學氣(qi)相沉(chen)積(CVD)是(shi)(shi)用化學方法使反(fan)應氣(qi)體在(zai)零件基材表(biao)面發生化學反(fan)應而(er)形成覆(fu)蓋(gai)層的方法。通常(chang)CVD是(shi)(shi)在(zai)高(gao)溫(wen)(800~1000℃)和(he)常(chang)壓或低壓下(xia)進行的,沉(chen)積裝置如圖(tu)3-13所(suo)示(shi)。


圖 13.jpg


  a. 反應氣(qi)體向工(gong)件表面擴散并被(bei)吸附(fu)。


  b. 吸收(shou)工件表(biao)面的各種物質(zhi)發生表(biao)面化學反應(ying)。


  c. 生(sheng)成的物(wu)質點聚集成晶核并長大(da)。


  d. 表面化學反(fan)應中(zhong)產(chan)生的氣(qi)體產(chan)物脫離(li)工(gong)件表面返回氣(qi)相(xiang)。


  e. 沉積層(ceng)與基(ji)體的界面發生元素的互(hu)擴散形成鍍層(ceng)。


  CVD裝置中,反應器是最基本的部件。處理的工件應放入反應器內,反應器裝夾在加熱爐體內,然后加熱至沉積反應所要求的工作溫度,并保溫一定時間。送入反應器的氣體根據工藝要求而不同,以一定的流量比分別供給N2、H2、TiCl4CH4、Ar氣,其中TiCl4是通過加熱液態的氯化鈦得到的。反應后的廢氣經機械泵排出。為了防止發生爆炸事故,反應器在沉積過程結束后至開啟前要充入氬氣。為了去除氣體中的有害成分,如氧、水分等,管路還應配備必要的干燥凈化裝置。


工藝要求:


  a. 沉積溫(wen)(wen)度一般在950~1050℃,溫(wen)(wen)度過(guo)高,可(ke)使TiC層厚度增加,但(dan)晶粒(li)變(bian)粗(cu),性能較(jiao)差;溫(wen)(wen)度過(guo)低(di),TiCl4還原(yuan)出鈦的(de)沉積速度大于碳化物的(de)形成速度,沉積物是多孔性的(de),而且與(yu)基體結合(he)不牢(lao)。


  b. 氣體(ti)流量必(bi)須很好(hao)控制,Ti和C的比(bi)例最好(hao)在1:0.85~0.97之間,以(yi)防(fang)游離鈦沉(chen)積(ji),使TiC覆蓋(gai)層無法形成(cheng)。


  c. 沉(chen)(chen)積(ji)速率通常為(wei)每小時(shi)幾(ji)微米(包(bao)括加熱(re)時(shi)間和冷卻(que)時(shi)間),總的(de)(de)沉(chen)(chen)積(ji)時(shi)間為(wei)8~13h。沉(chen)(chen)積(ji)時(shi)間由(you)所需(xu)鍍層(ceng)厚(hou)度(du)決定,沉(chen)(chen)積(ji)時(shi)間越(yue)長,所得TiC層(ceng)越(yue)厚(hou);反之(zhi)鍍層(ceng)越(yue)薄(bo)。沉(chen)(chen)積(ji)TiC的(de)(de)最佳(jia)厚(hou)度(du)為(wei)3~10μm,沉(chen)(chen)積(ji)TiN的(de)(de)最佳(jia)厚(hou)度(du)為(wei)5~15μm,太(tai)薄(bo)不(bu)耐磨,太(tai)厚(hou)結合力差。


  化學(xue)氣相沉積涂層的反應溫度高(gao),在(zai)基體(ti)(ti)與涂層之間易(yi)形成擴(kuo)散層,因此(ci)結合力好,而且容(rong)易(yi)實(shi)現設備的大型化,可(ke)以大量處理(li)(li)。但在(zai)高(gao)溫下進行處理(li)(li),零件變(bian)形較大,高(gao)溫時組織變(bian)化必然(ran)導致基體(ti)(ti)力學(xue)性能降低,所以化學(xue)氣相沉積處理(li)(li)后必須重新進行熱處理(li)(li)。


  為了擴大氣(qi)相沉(chen)積(ji)的應用(yong)范圍,減小零(ling)件變形,簡化(hua)后續熱處理工藝,通常(chang)采取降低沉(chen)積(ji)溫度的方法,如等離子體(ti)激發化(hua)學(xue)氣(qi)相沉(chen)積(ji)(PCVD)、中溫化(hua)學(xue)氣(qi)相沉(chen)積(ji)等,這些(xie)方法可使反應溫度降到500℃以下。


  沉(chen)積(ji)不(bu)(bu)同(tong)的(de)涂(tu)層,將(jiang)選擇不(bu)(bu)同(tong)的(de)化(hua)學(xue)反(fan)應。三種(zhong)超硬(ying)涂(tu)層沉(chen)積(ji)時的(de)化(hua)學(xue)反(fan)應如(ru)下(xia):


式 2.jpg


  其中,TiCl4為供Ti氣體,CH4NH3N2分別為供C、N氣體,H2為載氣和稀釋劑。


  零件基體中的(de)碳(tan)含量(liang)對(dui)初(chu)期沉(chen)積速度有影響,碳(tan)含量(liang)越高,初(chu)期沉(chen)積速度越快。為(wei)了(le)獲得良好的(de)沉(chen)積層,一般多(duo)選用(yong)(yong)高碳(tan)合金鋼。用(yong)(yong)CVD技術可以在模具材料上沉(chen)積TiC、TiN、Ti(C、N)薄膜,表(biao)3-39為(wei)TiN、TiC及Ti(C、N)的(de)應用(yong)(yong)效果。


39.jpg


 在Cr12MoV鋼和9SiCr鋼零件上用CVD法沉積的(de)(de)TiN都是(shi)比較細密均勻(yun)的(de)(de),鍍層厚度都大于3μm,經考核,壽命(ming)提高1~20倍。CVD法TiN鍍層的(de)(de)優點是(shi):


  1)TiN的(de)硬度高達1500HV以上。


  2)TiN與鋼(gang)的摩擦(ca)因數(shu)只(zhi)(zhi)有0.14,只(zhi)(zhi)是鋼(gang)與鋼(gang)之(zhi)間的1/5。


  3)TiN具有很高的抗粘接性(xing)能。


  4)TiN熔(rong)點為2950℃,抗(kang)氧化性好。


  5)TiN鍍(du)層(ceng)耐腐蝕,與基體粘接性好。因此(ci),利用CVD法獲得超硬耐磨鍍(du)層(ceng)是提高零件壽命的有效途(tu)徑(jing)。





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