
哈氏合金(jin)(jin)是一種鎳(nie)基耐(nai)腐蝕(shi)合金(jin)(jin),主(zhu)要分(fen)成鎳(nie)-鉻(ge)合金(jin)(jin)與鎳(nie)鉻(ge)鉬(mu)合金(jin)(jin)兩大類。哈氏合金(jin)(jin)具有良(liang)好的(de)抗腐蝕(shi)性和熱穩(wen)定性,多用于航(hang)空事業(ye),化(hua)學(xue)領域等。哈氏合金(jin)(jin)(Hastelloy alloy)就是美國(guo)哈氏合金(jin)(jin)國(guo)際(ji)公司所(suo)生產的(de)鎳(nie)基耐(nai)蝕(shi)合金(jin)(jin)的(de)商業(ye)牌號的(de)統稱。
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C合金 系20世紀30年(nian)代問世的Hastelloy C系列中第一(yi)個Ni-Cr-Mo(W)型耐(nai)蝕合(he)金。
一(yi)、化學成分(fen)和(he)組織特點
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C合金(jin)的化(hua)學(xue)成分見下表

此合金主要耐濕(shi)氯(lv)(lv)(lv)、各種氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)性(xing)氯(lv)(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)(如氯(lv)(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鐵(tie)、氯(lv)(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)銅(tong)、氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)汞等(deng)(deng))、氯(lv)(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鹽溶液(如氯(lv)(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鈣、氯(lv)(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鎂、氯(lv)(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)鉛等(deng)(deng))、硫酸與(yu)氧(yang)(yang)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)性(xing)鹽的(de)混合物(wu)、亞硫酸、沸騰溫度的(de)各種濃度有機酸的(de)腐(fu)蝕(shi),以(yi)及耐氯(lv)(lv)(lv)化(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)(hua)物(wu)和海水的(de)點蝕(shi)等(deng)(deng)。
根據Ni-Cr-Mo三元合金相圖,此合金僅在≥1150℃時才具有均勻的單相固溶體組織。而當溫度低于1150℃,特別是在700~1050℃時,此合金中便有大量碳化物(M6C、M2C、M23C6)和金屬間相(o、μ、P)等析出,不僅導致合金的耐蝕性下降,而且還會產生嚴重的脆化傾向。
二(er)、耐(nai)腐蝕性能(neng)
1. 在海(hai)水中(zhong)
0Cr16Ni60Mo16W4合(he)金浸入海水中,經10年的試驗結果表明,其(qi)腐蝕(shi)速率≤0.025mm/a,而(er)且沒有點蝕(shi)產生。
2. 在(zai)硫酸中
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金在室溫下各種濃度的H2SO4中,其耐蝕性良好(≤0.025mm/a),而且充人空氣對其耐蝕性無影響。圖3-5-7系0Cr16Ni60Mo16W4合金在H2SO4中試驗的結果。顯然,在70℃以下的任何濃度H2SO4中,0Cr1Ni60Mo16W4合金均耐蝕。在發煙硫酸中的試驗表明,0Cr16Ni60Mo16W4在一些條件下也耐蝕,見表3-5-7。


3. 在鹽(yan)酸中
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金耐鹽酸腐蝕的性能雖然低于鎳鉬合金,但在各種濃度室溫鹽酸中,腐蝕速率不高于0.10mm/a;在65℃的鹽酸中,腐蝕速率也≤0.5mm/a; 當鹽酸中充入空氣時,耐蝕性只在室溫以上的鹽酸中才稍有降低。此合金對氧的敏感性遠遠低于鎳鉬合金,當酸中有FeCl3、CaCl2等氧化性鹽時,此合金的耐全面腐蝕性能稍有降低。圖3-5-8系0Cr16Ni60Mo16W4 合金在鹽酸中進行腐蝕試驗的結果。在不同氣氛下的鹽酸中,0Cr16Ni60Mo16W4合金的腐蝕情況見表3-5-8。

4. 在氫氟(fu)酸中
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合(he)金(jin)在HF酸中,隨(sui)(sui)溫度升(sheng)高(gao)(gao),其耐蝕(shi)性(xing)下降。HF酸的(de)恒沸點濃度約為36%,沸點為112℃.更高(gao)(gao)濃度的(de)HF酸只有通(tong)過無(wu)水(shui)HF溶于水(shui)才(cai)能獲得。表(biao)3-5-9系(xi)0Cr16Ni60Mo16W4合(he)金(jin)在不同濃度、溫度和不同試驗(yan)條件下的(de)結果(guo)。在室溫HF酸中,此合(he)金(jin)的(de)腐蝕(shi)速率(lv)不超過0.25mm/a,隨(sui)(sui)溫度升(sheng)高(gao)(gao)和充入空氣(qi)0Cr16Ni60Mo16W4合(he)金(jin)的(de)腐蝕(shi)速率(lv)會有所增(zeng)加。

5. 在磷酸(suan)中
磷酸的腐蝕性與磷酸的制取方法關系密切。一般濕法磷酸較普通磷酸具有更大的腐蝕性。這是因為濕法磷酸含有游離的F-、Cl-離子和SO2-4。圖3-5-9和表3-5-10系0Cr16Ni60Mo16W4合金在各種H3PO4中的試驗結果。由圖表可知,除高溫H3PO4外,0Cr16Ni60Mo16W4合金在許多條件下耐蝕性是良好的。試驗還表明,即使在沸騰溫度下的55%H3PO4+0.8%HF的條件下,0Cr16Ni60Mo16W4合金的腐蝕速率也不超過0.75mm/a。表3-5-11系在含HF的磷酸和濕法磷酸中的試驗結果。顯然,0Cr16Ni60Mo16W4合金在這些條件下具有相當好的耐蝕性。特別是在濕法磷酸生產過程中,耐蝕性極佳。


6. 在(zai)亞硫酸中
亞硫酸的氧化性要高于H2SO4.因此,Cr≥15%的0Cr16Ni60Mo16W4合金在該介質中,在任何濃度和溫度下都是耐蝕的。
7. 在(zai)硝酸中
雖然0Cr16Ni60Mo16W4合金能夠耐室溫下所有濃度的HNO3或較高溫度下、低濃度的HNO3,但是,由于許多不銹鋼可耐此種酸的腐蝕而且價格遠比0Cr16Ni60Mo16W4低廉,因此,在耐HNO3 材料中一般不選用0Cr16Ni60Mo16W4(除非在耐HNO3的同時,還要求耐一般不銹鋼和低牌號的合金無法解決的腐蝕介質)。

8. 在含硝酸(suan)的混酸(suan)中
HNO3+HF酸是冶金廠酸洗工藝和核燃料處理工藝中經常遇到的介質。Ni-Cr-Mo合金,包括0Cr16Ni60Mo16W4的耐蝕性隨溫度和介質濃度,特別是混酸中HNO3濃度的增加而提高。表3-5-12系一些試驗結果。HNO3+HCl酸的腐蝕性很強,特別是王水(HCl :HNO3=3 :1),當高于室溫時,任何一種Ni-Cr-Mo合金都無法耐蝕,見表3-5-13。

9. 在(zai)鉻(ge)酸(suan)中
鉻酸雖然是強氧化性酸,但其離子化傾向(xiang)并不大。因此,(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金在中等溫(wen)度的(de)任(ren)何(he)濃(nong)度下是耐蝕性的(de)。表(biao)3-5-14 列出了(le)一些試驗結果(guo)。

10. 在(zai)一些(xie)有(you)機酸(suan)及其混(hun)合物中
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金(jin)在(zai)甲酸、醋酸等有機酸及其混合物中的耐(nai)(nai)蝕性見表 3-5-15 ~ 表3-5-20 。顯然,在(zai)所試驗的條件下 (0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金(jin)具有非常好(hao)和(he)比較好(hao)的耐(nai)(nai)腐(fu)蝕性能。


11. 在鹵素氣體(ti)中
除氟氣外,0Cr16Ni60Mo16W4合金(jin)耐(nai)(nai)(nai)干的(de)氯(lv)、溴、碘的(de)腐蝕。當有(you)水(shui)分存在時,例如在濕(shi)氯(lv)中(zhong)(zhong),僅(jin)能用(yong)于≤40℃.在濕(shi)氯(lv)中(zhong)(zhong)的(de)試驗結(jie)果見(jian)表3-5-21.顯然,在大多數情況下(xia),Ni-Cr-Mo(W)合金(jin)具有(you)非常(chang)優異的(de)耐(nai)(nai)(nai)蝕性(xing)。因(yin)而(er),耐(nai)(nai)(nai)干、濕(shi)氯(lv)氣的(de)腐蝕是(shi)高鉬含量的(de)Ni-Cr-Mo(W)耐(nai)(nai)(nai)蝕合金(jin)的(de)一個(ge)重要特性(xing)。表3-5-22是(shi)在含氯(lv)氣的(de)水(shui)溶液中(zhong)(zhong)Ni-Cr-Mo合金(jin)耐(nai)(nai)(nai)蝕性(xing)的(de)試驗結(jie)果。

12. 在HF氣體中(zhong)
0Cr16Ni60Mo16W4合金(jin)耐高溫 HF氣腐蝕的性能優(you)良,它可允許在(zai)≤750℃的HF氣中使用,而且氧的存在(zai)對0Cr16Ni60Mo16W4 合金(jin)并(bing)無明顯影(ying)響。國內一些(xie)試(shi)驗結果見圖3-5-11和圖3-5-12。

13. 晶間腐蝕
0Cr16Ni60Mo16W4 合金(jin)經過600~1150℃敏(min)化(hua)處理或焊接,在(zai)一(yi)些介(jie)質,例如鹽酸、鉻(ge)酸、碳酸中會產生(sheng)(sheng)晶間腐蝕(shi)。圖(tu)3-5-13系在(zai)10%沸騰鹽酸中的(de)試驗結果(guo)。由圖(tu)可知,此(ci)合金(jin)敏(min)化(hua)區范圍(wei)較寬。在(zai)此(ci)區域(yu)內加(jia)熱,Cr16Ni60Mo16W4合金(jin)不(bu)僅產生(sheng)(sheng)晶間腐蝕(shi),耐(nai)蝕(shi)性(xing)下(xia)降,而且還(huan)伴隨著嚴重的(de)脆化(hua)傾向。試驗表明,隨腐蝕(shi)介(jie)質的(de)不(bu)同,此(ci)合金(jin)的(de)敏(min)化(hua)溫度亦異。
研究表明,0Cr16Ni60Mo16W4合金產生晶間腐蝕的原因是由于合金在600~1150℃加熱時,有大量碳化物(M6C、M2C、M23C6)和金屬間相(o、Ni7Mo6、μ、P相)沉淀。這些析出相中有的富鉻,有的高鉻,有的既高鉬、又富鉻,它們沿晶界沉淀,導致其周圍鉻、鉬元素貧化。在一些介質作用下,由于貧化區受到優先腐蝕而產生晶間腐蝕。當然,在一些氧化性介質中,0Cr16Ni60Mo16W4合金中碳化物和富鉬相本身的選擇性溶解也是一個原因。
為了防止0Cr16Ni60Mo16W4合金(jin)的晶間腐蝕,采(cai)取(qu)的措施有選用(yong)適宜的熱處理(見本節熱處理工藝)和用(yong)低碳、低硅(gui)的第(di)二代合金(jin)00Cr15Ni60Mo16W4(Hastelloy C-276)及低碳、低硅(gui)、降(jiang)鐵(tie)、加鈦和不含(han)鎢的第(di)三代合金(jin)000Cr16Ni63Mo16Ti (Hastelloy C-4)。
14. 點蝕
0Cr16Ni60Mo16W4和其他高鉻、高鉬的Ni-Cr-Mo型耐蝕合金是最耐點蝕的一類合金。無論是在NaCl、FeCl3等介質中,還是在易產生點蝕的其他介質中,0Cr16Ni60Mo16W4均具有很好的性能。
三、力學性能(neng)
表(biao) 3-5-23系 (0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金的室溫(wen)(wen)和高溫(wen)(wen)瞬時力學性能(neng)。

四、物(wu)理性能(neng)
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合金的物(wu)理常數見表 3-5-24。

五(wu)、焊(han)接性(xing)能(neng)
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合(he)金焊(han)接性能(neng)良(liang)好(hao),它可采用(yong)(yong)各種通用(yong)(yong)焊(han)接方(fang)法,例如TIG、MIG、電弧焊(han)、電阻焊(han)等焊(han)接而無特殊困難(nan)。焊(han)接時所用(yong)(yong)填絲和焊(han)芯一般與母材相同(tong)。
六、冷熱加工(gong)及(ji)成型性能
(0Cr16Ni60Mo16W4)Hastelloy C 合(he)金(jin)(jin)冷加(jia)工并無特殊困難(nan)。但是(shi),其(qi)熱(re)(re)(re)加(jia)工則(ze)是(shi)鎳基耐蝕合(he)金(jin)(jin)中較困難(nan)的(de)(de)一種。這并不(bu)是(shi)由(you)于其(qi)熱(re)(re)(re)塑性(xing)(xing)低(di),而是(shi)由(you)于變(bian)形(xing)抗力大,加(jia)工工藝控制(zhi)要求嚴(yan)格(ge)所(suo)致。圖3-5-14和圖3-5-15系國(guo)內(nei)對0Cr16Ni60Mo16W4合(he)金(jin)(jin)的(de)(de)熱(re)(re)(re)塑性(xing)(xing)進行(xing)試驗所(suo)取得的(de)(de)結果(guo)。顯(xian)然(ran),電渣重(zhong)熔冶煉可明顯(xian)提高此(ci)合(he)金(jin)(jin)的(de)(de)熱(re)(re)(re)塑性(xing)(xing)。合(he)金(jin)(jin)鍛態的(de)(de)熱(re)(re)(re)塑性(xing)(xing)高于鑄態。合(he)金(jin)(jin)的(de)(de)熱(re)(re)(re)加(jia)工及熱(re)(re)(re)成型溫度以1000~1200℃為宜。

七、熱(re)處理工藝
適宜(yi)的熱處理是使0Cr16Ni60Mo16W4合(he)金(jin)獲得良(liang)好的耐蝕(shi)性(xing)(xing),特別(bie)是耐晶(jing)間腐蝕(shi)性(xing)(xing)能不(bu)可(ke)缺少(shao)的環節(jie)。試驗表(biao)明(ming),為了(le)使0Cr16Ni60Mo16W4合(he)金(jin)具有良(liang)好的耐蝕(shi)性(xing)(xing)和塑、韌性(xing)(xing),在約(yue)1218℃加熱后急(ji)冷是需要的,這既包(bao)(bao)括(kuo)焊后,也包(bao)(bao)括(kuo)熱成(cheng)型后。但對于鑄(zhu)件,則建議在1177℃加熱后急(ji)冷或空冷。
八、應用
0Cr16Ni60Mo16W4合金可制成板、棒、帶、絲材,焊管和鑄件。由于高溫變形抗力大,一般不生產無縫管材。此合金由于在各種氯化物,如濕氯、氧化性氯化物(FeCl3,CuCl2等)、氯化物鹽(NaCl、CaCl2、MgCl2等),以及含各種氧化性鹽的硫酸、亞硫酸、磷酸,各種有機酸、高溫氟化氫等介質中的良好的耐全面腐蝕和局部腐蝕性能,因此可制造耐這些介質腐蝕的各種容器、管道、閥門、塔、槽等。
